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    紫外可見分光光度計關于濾光片不確定度的選擇
    更新時間:2018-11-20 點擊次數(shù):3672

    簡述在校準紫外可見分光光度計時使用標準濾光片,當使用的標準濾光片校準證書給定的不確定度為范圍時,怎樣更為合適的進行不確定度值的選擇。

    一、概述 分光光度計是一類重要的分析儀器,廣泛應用于化工、 冶金、醫(yī)藥、食品、環(huán)境檢測等行業(yè)。為了保證分光光度計 測量的準確性,需要對分光光度計的波長和透射比進行校準。 根據(jù) JJG 178-2007《紫外可見近紅外分光光度計檢定規(guī)程》, 可用于分光光度計波長校準的標準器有汞燈、干涉濾光片、 吸收型波長濾光片(氧化鈥濾光片、鐠釹濾光片、鐠鉺濾光 片)、1,2,4- 三氯苯(分析純)和氧化鈥溶液。其中吸收型波 長濾光片(氧化鈥濾光片、鐠釹濾光片、鐠鉺濾光片)由于 具備方便攜帶和使用、其光譜吸收比與波長的設置無關、不 受雜散光的影響、量值穩(wěn)定,隨時間、溫濕度等環(huán)境的變化 可以忽略等優(yōu)勢,應用為廣泛。 二、分光光度計波長示值誤差的不確定度評定 在分光光度計波長示值誤差校準不確定度評定中,根據(jù) 測量模型對波長示值誤差測量結果的不確定來源分析主要有: ①由計量標準器引入的測量不確定度分量;②測量方法的不 確定度;③環(huán)境條件的影響;④人員校準操作的影響;⑤被 校準儀器的重復性。由于采用直接比較法進行校準,測量方 法的不確定可以不予考慮。在規(guī)程規(guī)定的環(huán)境條件下進行校 準,環(huán)境條件的影響較小,可忽略。人員校準操作的影響, 讀數(shù)和被校儀器的隨機變動影響體現(xiàn)在測量重復性中。因此, 紫外可見近紅外分光光度計波長準確度校準結果的不確定度 主要來源有計量標準量值的不確定度和儀器測量重復性的不 確定度兩項。由于分光光度計這類儀器測量重復性較好,所 以校準結果的不確定度大來源就是由標準器引入的不確 定度。

    三、標準濾光片不確定度的選擇 購買的標準濾光片全部送中國計量科學研究院校準,由 中國計量科學研究院所出證書對其校準結果的不確定度描 述為: U=0.1 nm~0.4 nm k=2 (380 nm-780 nm,隨吸收峰的形狀 和位置而定) U=0.2 nm~0.5 nm k=2 (200 nm-380 nm,780 nm-2000 nm 隨吸收峰的形狀和位置而定) 由此給分光光度計波長的校準不確定度評定帶來問題, 如何確定證書吸收峰波長值得不確定度。如果按穩(wěn)妥方法選取波長分段校準不確定度的大值,那么計算出來的測量結 果的校準不確定度在 A 段一般在 0.5~0.6 之間,B 段 0.4~0.6 之間但是根據(jù)規(guī)程 JJG178-2007 [1] 規(guī)定。

    容易發(fā)現(xiàn),對于Ⅰ級的分光光度計,這樣的不確定度實 在是太大了,沒法使用。 雖然對波長進行校準時,紫外可見光部分還可以選取汞 燈及氧化鈥溶液作為標準器,但是有些設備需要拆機才能加 光源,而使用氧化鈥溶液也需要清洗吸收池等,會大大加大 校準操作難度。 為了合理簡化校準操作,節(jié)省客戶時間,防止損壞客戶 設備。需要對濾光片吸收峰值對應的不確定度進行合適選值。 根據(jù)中國計量科學研究院所出證書對其校準結果的不確定 度為: U=0.1 nm~0.4 nm k=2 (380 nm-780 nm,隨吸收峰的形狀 和位置而定) U=0.2 nm~0.5 nm k=2 (200 nm-380 nm,780 nm-2000 nm 隨吸收峰的形狀和位置而定) 從校準波長的目的出發(fā),要求吸收型波長標準濾光片能 提供一個陡峭的、尖銳的光譜吸收峰。由于我們并沒有濾光 片的光譜圖,如果每個波長都要出具具體的不確定度,需要 重新送校,每個點單獨校準,費用太高。怎樣根據(jù)已有的信 息對標準吸收峰波長進行判定。根據(jù)證書不確定度描述,不 確定度的具體值隨吸收峰的形狀和位置而定,結合證書校準 結果,發(fā)現(xiàn)結果中給出了相對峰高、相對峰高 ×100%/ 光 譜帶寬、吸收峰對稱性 / 相對峰高 ×100% 的值。參考 JJG 1034-2008《光譜光度計標準濾光器檢定規(guī)程》[2], 及規(guī)程編寫 者張巧香老師文章《吸收型波長濾光片關于吸收峰的評價方 法》[3] 及從中國計量科學研究院了解的各個波長具體的不確 定度值。可以通過相對峰高 ×100%/ 光譜帶寬給出的參考值當前,采用 DBN 的分類方法的主要步驟是:一,數(shù)據(jù)的 預先處理;二,圖像特征的計算與構建;三,樣本及參數(shù)的 選??;四,基于 DBN 的分類及評定。 (一)RBM 的參數(shù)設置 RBM 的參數(shù)由訓練參數(shù)和隱含節(jié)點數(shù)兩部分組成 [4]。 RBM 的訓練參數(shù)主要由 e(學習率),權重等幾個主要的部分 組成,當學習率的數(shù)值設置較大時,算法的收斂速度就會隨 之增大,與此同時,也會增加系統(tǒng)的不穩(wěn)定性,反之,則會 降低算法的收斂速度,但系統(tǒng)不穩(wěn)定的情況可以得到很好的 解決。通常情況下,為了保持系統(tǒng)的穩(wěn)定狀態(tài),會設置較小 的學習率。除此之外,為了保證訓練的效率,充分利用這種 運算方式的優(yōu)勢,會將樣本進行個體的劃分,進行逐個的訓練。 系統(tǒng)也時常會通過計算 RBM 的重構誤差來對節(jié)點數(shù)進行 選擇。重構誤差將通過訓練所獲取的參數(shù),作為初始值(即 初始狀態(tài)),根據(jù)采樣后獲取的數(shù)值與原數(shù)據(jù)之間的差異來進 行評估,這也就是所謂的 RBM 的重構誤差。重構誤差可以在 一定程度上對數(shù)據(jù)的似然度進行反應,但這種數(shù)據(jù)并不是可 靠的。從另一方面說,相對于重構誤差的不可靠性,選擇這 種方法的原因則是因為其方法的簡單與,注重它的時效 性 [5]。 (二)DBN 網(wǎng)絡深度 在實際的運用過程中,DBN 網(wǎng)絡深度取得了更為明顯的 分類效果,采用越高的網(wǎng)絡深度,就可以獲得更抽象的特征 表示以及分類性能,但是隨著層數(shù)的不斷增多,訓練的耗時 也不斷增多,其效率也在隨之不斷降低,網(wǎng)絡泛化性能也出 現(xiàn)了些許的波動情況。網(wǎng)絡深度的合適往往會與具體的應用和數(shù)據(jù)掛鉤,理應根據(jù)不同的網(wǎng)絡深度,通過實驗的方法, 來確定終的網(wǎng)絡深度。 總結:隨著生活水平的不斷提高,遙感影像即遙感技術 在人們的日常生活中扮演著越來越重要的角色,但在這門科 學技術的提升過程中也出現(xiàn)了很多的問題。本文主要結合基 于深度學習的各種方法,對遙感影像的分類進行了研究與分 析,希望能夠對此類學科的發(fā)展提供理論幫助。

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